Markovnikov vs Zaitsev: Rozdíl a srovnání

Chemie - předmět fascinace a vzrušení. Je běžné, že dochází k záměně mezi mnoha pravidly a pojmy.

Například vláda Markovnikova a Zaitseva. Tato pravidla souvisí s konceptem eliminačních reakcí.

Přestože oba tito vědci formulovali pravidlo ve stejném pojetí, jsou známější jako rivalové, protože měli protichůdné názory na stejné téma.   

Key Takeaways

1. Markovnikovův princip v organické chemii předpovídá hlavní produkt adiční reakce zahrnující nesymetrický alken. Naproti tomu Zaitsevovo pravidlo je vodítkem, které předpovídá hlavní produkt v eliminačních reakcích.
2. Markovnikovovo pravidlo říká, že nukleofil se bude přednostně přidávat k méně substituovanému uhlíku alkenu, což vede k vytvoření stabilnějšího karbokationtu. Naproti tomu Zaitsevovo pravidlo naznačuje, že více substituovaný alken bude hlavním produktem eliminační reakce.
3. Obě pravidla jsou základními nástroji pro pochopení a předpovídání výsledků reakcí v organické chemii, přičemž Markovnikovovo pravidlo platí pro adiční reakce a Zaitsevovo pravidlo pro reakce eliminační.

Markovnikov vs Zajcev  

Markovnikov byl vědec, který v roce 1869 vyslovil pravidlo týkající se eliminační reakce. Podle Markovnikova je nejvhodnějším produktem nejméně substituovaný alken v eliminační reakci. Zajcev byl vědec, který v roce 1875 vyslovil další pravidlo související s eliminační reakcí. Podle Zajceva je nejvhodnější produkt tvořený nejvíce substituovaným alkenem v eliminační reakci.

Markovnikov byl ruský chemik, který je známý pro své Markovnikovovo pravidlo v chemii.

Své pravidlo předložil po rozsáhlém studiu a zkoumání sčítacích a vylučovacích reakcí.

Uvedl, že když je halogen (X) přidán k alkenu se dvěma nebo více uhlíky, halogen se připojí k tomuto uhlíku, který je méně substituovaný.   

Zajcev byl ruský chemik známý také svou vládou proti Markovnikovově vládě – Zajcevově nebo Saytzeffově vládě.

Toto pravidlo říká, že během přidávání halogenové reakce se halogen váže na uhlík, který je vysoce substituován.

Věřil, že produkt vzniklý po této reakci je nejstabilnější a nejvýhodnější. Zajcevovo pravidlo má ale také mnoho výjimek.   

Srovnávací tabulka

Parametry srovnání	Markovnikov	Zajcev
Narozen v	25 1837 prosince	2 července 1841
Populární / známý pro	Markovnikovovo/Markownikovovo pravidlo	Zaitsev/ Saytzeffovo pravidlo
Pravidlo bylo zveřejněno dne	1869	1875
Prohlášení pravidla	Při eliminační reakci bude nejméně substituovaný alken tvořit nejstabilnější produkt	Při eliminační reakci bude nejvíce substituovaný alken tvořit nejstabilnější produkt
b) Výjimky	Anti-Markovnikovovo pravidlo	Konjugace, přidávání objemné báze, sterická zábrana atd.

Kdo je Markovnikov?  

Jak bylo uvedeno výše, Vladimir Markovnikov je ruský vědec narozený 25. prosince 1837, který se aktivně věnoval kariéře v organická chemie a přispěl na toto pole vydáním svého Markovnikovova pravidla, také psaného jako Markownikoffovo pravidlo, v roce 1869.   

Markovnikov dokončil své rané vzdělání na univerzitě v Kazani a věnoval se na ní vědecké kariéře. Jeho kariéra získala podporu a uznání po zveřejnění jeho pravidla.  

Byl prvním, kdo pozoroval vzorec v adičních a vylučovacích reakcích a později zavedl pravidlo, které pomohlo zjednodušit a pochopit vylučovací reakce.

Uvedl, že při přidání halogenu jako sloučeniny (například HCl) k alkenu se halogenová část připojí k méně substituovanému uhlíku.

Protonová část se připojí k více substituovanému uhlíku.

Vezmeme-li příklad HCl a propenu, po přerušení dvojné vazby se chlorová část připojí ke střednímu uhlíku, zatímco vodík se připojí ke koncovému uhlíku (konečný produkt - 2-chlorpropan)  

Toto pravidlo posílilo Markovnikovovu kariéru v Rusku, ale celosvětově se mu nedostalo dostatečného uznání, dokud ostatní vědci nepřeložili jeho prohlášení do jiných jazyků.

Toto pravidlo má některé výjimky, které jsou uvedeny v Anti-Markovnikovově pravidle. Markovnikovův příspěvek k organické chemii je ohromný a inspirativní.

K dnešnímu dni je toto pravidlo široce dodržováno.   

Kdo je Zajcev?  

Jak již bylo zmíněno, Alexander Zaitsev je ruský chemik, který se narodil 2. července 1841 a následoval svou vášeň pro organickou chemii.

Získal slávu díky pravidlu Zaitsev (také nazývanému Saytzeffovo pravidlo), které vyšlo v roce 1875.  

Své rané vzdělání završil také na univerzitě v Kazani studiem ekonomie.

Kvůli systému Cameral (každý student, který studuje ekonomii, by měl dva roky studovat chemii), se Zajcev také věnoval chemii.

Pracoval jako an asistent mnoha renomovaným vědcům jako Kolbe a Wurtz, což mu poskytlo kolosální zkušenosti.   

Během studia na univerzitě v Kazani Zajcev pozoroval a zapsal některé reakce.

Po Markovnikovově vládě Zajcev zveřejnil svou verzi, která je v rozporu s Markovnikovovým prohlášením.

Uvedl, že když halogen reaguje s alkenem, po přerušení dvojné vazby se halogenová část připojí k více substituovanému uhlíku a proton se připojí k nejméně substituovanému uhlíku.   

Zajcev aktivně zkoumal reakce sčítání a vylučování, aby argumentoval a vyvracel svého rivala Markovnikova.

Zaitsevovo pravidlo bylo úspěšné, ale mělo mnoho výjimek s objemnými bázemi, konjugacemi, sterickou aktivitou atd.   

Toto pravidlo je ve světě chemie vysoce uznáváno. Zajcev za svůj objev dokonce obdržel četná ocenění a v 18. a 19. století byl vysoce ceněn.   

Hlavní rozdíly mezi Markovnikovem a Zaitsevem 

1. Markovnikov byl ruský chemik narozený 25. prosince 1837 a je známý svým pravidlem Markovnikov/Markownikoff. Naproti tomu Zaitsev byl ruský chemik narozený 2. července 1841, který je známý svou vládou Zaitsev/Sajtzeff.   
2. Podle Markovnikovova pravidla se funkční skupina při eliminační reakci alkenu naváže na nejméně substituovaný uhlík. Podle Zaitsevova pravidla se funkční skupina připojí k nejvíce substituovanému uhlíku.  
3. Podle Markovnikovova pravidla se protonová část ve funkční skupině připojí k více substituovanému uhlíku. Podle Zaitsevova pravidla se protonová část připojí k nejméně substituovanému uhlíku.  
4. Markovnikov věřil, že nejméně substituovaný alken je nejstabilnější produkt, zatímco Zaitsev obhajoval, že nejvíce substituovaný alken je vyvážený produkt.  
5. Markovnikovovo pravidlo má výjimky - Anti-Markovnikovovo pravidlo, zatímco Zaitsevovo pravidlo má výjimky založené na konjugaci, stereochemii, sterické zábraně atd.   

Reference 

1. https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ed038p297 
2. https://link.springer.com/content/pdf/10.1007/978-3-319-03979-4_296.pdf 

Poslední aktualizace: 25. července 2023