Markovnikov กับ Zaitsev: ความแตกต่างและการเปรียบเทียบ

เคมี- เรื่องของความหลงใหลและความตื่นเต้น เป็นเรื่องปกติที่จะสับสนระหว่างกฎและแนวคิดต่างๆ

ตัวอย่างเช่น กฎ Markovnikov และ Zaitsev กฎเหล่านี้เกี่ยวข้องกับแนวคิดของปฏิกิริยาการกำจัด

แม้ว่านักวิทยาศาสตร์ทั้งสองคนนี้จะกำหนดกฎเกณฑ์ในแนวคิดเดียวกัน แต่ก็รู้จักกันดีกว่าว่าเป็นคู่แข่งกัน เนื่องจากมีความคิดเห็นที่ขัดแย้งกันในหัวข้อเดียวกัน   

ประเด็นที่สำคัญ

1. หลักการของมาร์คอฟนิคอฟในเคมีอินทรีย์ทำนายผลิตภัณฑ์หลักของปฏิกิริยาการเติมที่เกี่ยวข้องกับแอลคีนที่ไม่สมมาตร ในทางตรงกันข้าม กฎของ Zaitsev เป็นแนวทางที่คาดการณ์ผลิตภัณฑ์หลักในปฏิกิริยาการกำจัด
2. กฎของมาร์คอฟนิคอฟระบุว่านิวคลีโอไทล์จะเติมคาร์บอนของอัลคีนที่ถูกแทนที่น้อยกว่าเป็นพิเศษ ซึ่งจะนำไปสู่การก่อตัวของคาร์โบเคชันที่เสถียรมากขึ้น ในทางตรงกันข้าม กฎของ Zaitsev เสนอว่าอัลคีนที่ถูกแทนที่มากกว่าจะเป็นผลิตภัณฑ์หลักในปฏิกิริยาการกำจัด
3. กฎทั้งสองข้อเป็นเครื่องมือสำคัญในการทำความเข้าใจและทำนายผลลัพธ์ของปฏิกิริยาในเคมีอินทรีย์ โดยกฎของ Markovnikov นำไปใช้กับปฏิกิริยาบวก และกฎของ Zaitsev ในการกำจัดปฏิกิริยา

มาร์คอฟนิคอฟ vs ไซเซฟ  

Markovnikov เป็นนักวิทยาศาสตร์ผู้ระบุกฎที่เกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาการกำจัดในปี 1869 ตามข้อมูลของ Markovnikov ผลิตภัณฑ์ที่เหมาะสมที่สุดนั้นเกิดจากอัลคีนที่ถูกแทนที่น้อยที่สุดในปฏิกิริยาการกำจัด Zaitsev เป็นนักวิทยาศาสตร์ผู้ระบุกฎอีกข้อหนึ่งที่เกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาการกำจัดในปี 1875 ตามข้อมูลของ Zaitsev ผลิตภัณฑ์ที่เหมาะสมที่สุดนั้นเกิดจากอัลคีนที่ถูกแทนที่มากที่สุดในปฏิกิริยาการกำจัด

Markovnikov เป็นนักเคมีชาวรัสเซียซึ่งเป็นที่รู้จักอย่างแพร่หลายจากกฎ Markovnikov ในด้านเคมี

เขาหยิบยกกฎของเขาขึ้นมาหลังจากศึกษาและค้นคว้าปฏิกิริยาการบวกและการกำจัดอย่างกว้างขวาง

เขาระบุว่าเมื่อเติมฮาโลเจน (X) ลงในอัลคีนที่มีคาร์บอนตั้งแต่ 2 อะตอมขึ้นไป ฮาโลเจนจะเกาะติดกับคาร์บอนนั้นซึ่งมีการทดแทนน้อยกว่า   

Zaitsev เป็นนักเคมีชาวรัสเซียซึ่งเป็นที่รู้จักจากกฎของเขาที่ต่อต้านกฎของ Markovnikov - กฎ Zaitsev หรือ Saytzeff

กฎข้อนี้ระบุว่าในระหว่างการเติมปฏิกิริยาฮาโลเจน ฮาโลเจนจะเกาะติดกับคาร์บอนซึ่งมีการทดแทนสูง

เขาเชื่อว่าผลิตภัณฑ์ที่เกิดขึ้นหลังจากปฏิกิริยานี้มีเสถียรภาพและเป็นที่ชื่นชอบมากที่สุด แต่กฎของ Zaitsev ก็มีข้อยกเว้นหลายประการเช่นกัน   

ตารางเปรียบเทียบ

พารามิเตอร์ของการเปรียบเทียบ	มาร์คอฟนิคอฟ	ไซเซฟ
เกิดที่	25 1837 ธันวาคม	2 1841 กรกฎาคม
เป็นที่นิยม/เป็นที่รู้จัก	กฎของมาร์คอฟนิคอฟ/มาร์โคนิคอฟ	กฎของ Zaitsev/Saytzeff
เผยแพร่กฎเกณฑ์เมื่อวันที่	1869	1875
คำชี้แจงของกฎ	ในปฏิกิริยาการกำจัด อัลคีนที่ถูกแทนที่น้อยที่สุดจะทำให้เกิดผลิตภัณฑ์ที่เสถียรที่สุด	ในปฏิกิริยาการกำจัด อัลคีนที่ถูกแทนที่มากที่สุดจะทำให้เกิดผลิตภัณฑ์ที่เสถียรที่สุด
ข้อยกเว้น	กฎต่อต้านมาร์คอฟนิคอฟ	การผันคำกริยา การเพิ่มฐานเทอะทะ การขัดขวางสเตอริก ฯลฯ

มาร์คอฟนิคอฟคือใคร?  

ตามที่กล่าวไว้ข้างต้น Vladimir Markovnikov เป็นนักวิทยาศาสตร์ชาวรัสเซีย เกิดเมื่อวันที่ 25 ธันวาคม พ.ศ. 1837 และประกอบอาชีพอย่างแข็งขันใน เคมีอินทรีย์ และมีส่วนร่วมในสาขานี้โดยการตีพิมพ์กฎของ Markovnikov ซึ่งสะกดว่ากฎของ Markownikoff ในปี 1869   

Markovnikov สำเร็จการศึกษาระดับปฐมวัยที่มหาวิทยาลัย Kazan และทำงานด้านวิทยาศาสตร์ที่นั่น อาชีพของเขาได้รับการส่งเสริมและการยอมรับหลังจากการตีพิมพ์กฎของเขา  

เขาเป็นคนแรกที่สังเกตรูปแบบของปฏิกิริยาการบวกและการกำจัด และต่อมาได้แนะนำกฎที่ช่วยในการทำให้ง่ายขึ้นและเข้าใจปฏิกิริยาการกำจัด

เขาระบุว่าในขณะที่เติมฮาโลเจนเป็นสารประกอบ (เช่น HCl) ให้กับอัลคีน ส่วนฮาโลเจนจะเกาะติดกับคาร์บอนที่ถูกแทนที่น้อยกว่า

ส่วนโปรตอนจะเกาะติดกับคาร์บอนที่ถูกแทนที่มากขึ้น

หากเรายกตัวอย่าง HCl และโพรพีน หลังจากทำลายพันธะคู่แล้ว ส่วนของคลอรีนจะเกาะติดกับคาร์บอนตอนกลาง ในขณะที่ไฮโดรเจนเกาะติดกับคาร์บอนส่วนปลาย (ผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้าย- 2-คลอโรโพรเพน)  

กฎนี้ช่วยส่งเสริมอาชีพของ Markovnikov ในรัสเซีย แต่เขาไม่ได้รับการยอมรับทั่วโลกมากพอ จนกว่านักวิทยาศาสตร์คนอื่นๆ จะแปลคำกล่าวของเขาเป็นภาษาอื่น

กฎนี้มีข้อยกเว้นบางประการที่ระบุไว้ในกฎต่อต้านมาร์คอฟนิคอฟ การมีส่วนร่วมของ Markovnikov ต่อเคมีอินทรีย์นั้นยิ่งใหญ่และสร้างแรงบันดาลใจ

จนถึงปัจจุบัน มีการปฏิบัติตามกฎข้อนี้อย่างกว้างขวาง   

Zaitsev คือใคร?  

ตามที่กล่าวไว้ข้างต้น Alexander Zaitsev เป็นนักเคมีชาวรัสเซียที่เกิดเมื่อวันที่ 2 กรกฎาคม พ.ศ. 1841 และติดตามความหลงใหลในการแสวงหาเคมีอินทรีย์

เขาได้รับชื่อเสียงเนื่องจาก Zaitsev Rule (หรือที่เรียกว่า Saytzeff Rule) ซึ่งตีพิมพ์ในปี 1875  

นอกจากนี้เขายังสำเร็จการศึกษาระดับปฐมวัยที่มหาวิทยาลัยคาซานโดยสำเร็จการศึกษาระดับปริญญาตรีสาขาเศรษฐศาสตร์

เนื่องจากระบบ Cameral (นักเรียนคนใดก็ตามที่สำเร็จการศึกษาระดับปริญญาตรีในสาขาเศรษฐศาสตร์ควรเรียนวิชาเคมีเป็นเวลาสองปี) Zaitsev จึงมีอาชีพด้านเคมีด้วย

เขาได้ทำงานเป็น ผู้ช่วย ถึงนักวิทยาศาสตร์ชื่อดังหลายคนเช่นโคลเบและเวิร์ทซ์ ซึ่งทำให้เขาได้รับประสบการณ์มหาศาล   

ขณะที่เรียนอยู่ที่มหาวิทยาลัยคาซาน Zaitsev ได้สังเกตและบันทึกปฏิกิริยาบางอย่างไว้

หลังจากกฎของ Markovnikov Zaitsev ได้เผยแพร่เวอร์ชันของเขา ซึ่งขัดแย้งกับคำกล่าวของ Markovnikov

เขากล่าวว่าเมื่อฮาโลเจนทำปฏิกิริยากับอัลคีน หลังจากที่พันธะคู่แตกออก ส่วนฮาโลเจนจะเกาะติดกับคาร์บอนที่ถูกแทนที่มากกว่า และโปรตอนจะเกาะติดกับคาร์บอนที่ถูกแทนที่น้อยที่สุด   

Zaitsev ค้นคว้าปฏิกิริยาการเพิ่มและกำจัดอย่างแข็งขันเพื่อโต้แย้งและหักล้างคู่แข่งของเขา Markovnikov

กฎของ Zaitsev ประสบความสำเร็จ แต่มีข้อยกเว้นมากมาย เช่น ฐานเทอะทะ การผันคำกริยา กิจกรรม Steric ฯลฯ   

กฎข้อนี้ได้รับการยอมรับอย่างสูงในโลกแห่งเคมี Zaitsev ยังได้รับรางวัลมากมายจากการค้นพบของเขา และได้รับการยกย่องอย่างสูงในศตวรรษที่ 18 และ 19   

ความแตกต่างหลักระหว่าง Markovnikov และ Zaitsev 

1. Markovnikov เป็นนักเคมีชาวรัสเซีย เกิดเมื่อวันที่ 25 ธันวาคม พ.ศ. 1837 และเป็นที่รู้จักจากกฎ Markovnikov/Markownikoff ในทางตรงกันข้าม Zaitsev เป็นนักเคมีชาวรัสเซีย เกิดเมื่อวันที่ 2 กรกฎาคม พ.ศ. 1841 และมีชื่อเสียงจากกฎ Zaitsev/ Saytzeff   
2. ตามกฎของมาร์คอฟนิคอฟ หมู่ฟังก์ชันจะเกาะติดกับคาร์บอนที่ถูกแทนที่น้อยที่สุดในปฏิกิริยากำจัดแอลคีน ตามกฎของ Zaitsev หมู่ฟังก์ชันจะเกาะติดกับคาร์บอนที่ถูกทดแทนมากที่สุด  
3. ตามกฎของมาร์คอฟนิคอฟ ส่วนของโปรตอนในกลุ่มฟังก์ชันจะเกาะติดกับคาร์บอนที่ถูกแทนที่มากกว่า ตามกฎของ Zaitsev ชิ้นส่วนโปรตอนจะเกาะอยู่กับคาร์บอนที่ถูกแทนที่น้อยที่สุด  
4. Markovnikov เชื่อว่าอัลคีนที่ถูกแทนที่น้อยที่สุดคือผลิตภัณฑ์ที่เสถียรที่สุด ในขณะที่ Zaitsev ปกป้องว่าอัลคีนที่ถูกแทนที่มากที่สุดคือผลิตภัณฑ์ที่สมดุล  
5. กฎของ Markovnikov มีข้อยกเว้น - กฎของ Anti-Markovnikov ในขณะที่กฎของ Zaitsev มีข้อยกเว้นตามการผันคำกริยา สเตอริโอเคมี การขัดขวางแบบ steric ฯลฯ   

อ้างอิง 

1. https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ed038p297 
2. https://link.springer.com/content/pdf/10.1007/978-3-319-03979-4_296.pdf 

อัพเดตล่าสุด : 25 กรกฎาคม 2023