Markovnikov protiv Zaitseva: razlika i usporedba

Kemija - predmet fascinacije i uzbuđenja. Uobičajeno je brkati se s mnogim pravilima i konceptima.

Na primjer, pravilo Markovnikova i Zaitseva. Ova su pravila povezana s konceptom eliminacijskih reakcija.

Iako su oba znanstvenika formulirala pravilo u istom konceptu, poznatiji su kao suparnici jer su imali oprečna mišljenja o istoj temi.   

Ključni za poneti

1. Markovnikovljevo načelo u organskoj kemiji predviđa glavni produkt adicijske reakcije koja uključuje nesimetrični alken. Nasuprot tome, Zaitsevljevo pravilo je smjernica koja predviđa glavni produkt u reakcijama eliminacije.
2. Markovnikovljevo pravilo kaže da će nukleofil preferirano dodati manje supstituirani ugljik alkena, što dovodi do stvaranja stabilnijeg karbokationa. Nasuprot tome, Zaitsevljevo pravilo sugerira da će više supstituirani alken biti glavni produkt u reakciji eliminacije.
3. Oba su pravila ključni alati za razumijevanje i predviđanje ishoda reakcija u organskoj kemiji, pri čemu se Markovnikovljevo pravilo primjenjuje na reakcije dodavanja, a Zaitsevljevo pravilo na reakcije eliminacije.

Markovnikov protiv Zaitseva  

Markovnikov je bio znanstvenik koji je 1869. iznio pravilo vezano za reakciju eliminacije. Prema Markovnikovu, najprikladniji produkt nastaje najmanje supstituiranim alkenom u reakciji eliminacije. Zaitsev je bio znanstvenik koji je 1875. godine iznio još jedno pravilo vezano za reakciju eliminacije. Prema Zaitsevu, najprikladniji produkt nastaje od najsupstituiranijeg alkena u reakciji eliminacije.

Markovnikov je bio ruski kemičar koji je popularno poznat po Markovnikovljevom pravilu u kemiji.

Iznio je svoje pravilo nakon opsežnog proučavanja i istraživanja reakcija adicije i eliminacije.

Izjavio je da kada se halogen (X) doda alkenu s dva ili više ugljika, halogen se veže za taj ugljik, koji je manje supstituiran.   

Zaitsev je bio ruski kemičar također poznat po svom pravilu koje se suprotstavlja Markovnikovljevom pravilu - Zaitsev ili Saytzeff pravilo.

Ovo pravilo kaže da se tijekom reakcije dodavanja halogena, halogen veže za ugljik, koji je visoko supstituiran.

Vjerovao je da je proizvod nastao nakon ove reakcije najstabilniji i najomiljeniji. Ali Zaitsevljevo pravilo ima i mnogo iznimaka.   

Tabela za usporedbu

Parametri usporedbe	Markovnikov	Zajcev
Rođen u	25 prosinca 1837	Srpanj 2 1841
Popularno/poznato po	Markovnikov/Markovnikovljevo pravilo	Zaitsev/Saytzeffovo pravilo
Objavio pravilo na	1869	1875
Izjava o pravilu	U reakciji eliminacije, najmanje supstituirani alken će tvoriti najstabilniji produkt	U reakciji eliminacije, najsupstituiraniji alken će tvoriti najstabilniji produkt
iznimke	Anti-Markovnikovljevo pravilo	Konjugacija, dodavanje glomaznih baza, sterička smetnja itd.

Tko je Markovnikov?  

Kao što je gore spomenuto, Vladimir Markovnikov ruski je znanstvenik rođen 25. prosinca 1837. koji je aktivno nastavio karijeru u organska kemija i pridonio je ovom polju objavljivanjem svog Markovnikovljevog pravila, također napisanog kao Markownikovljevo pravilo, 1869. godine.   

Markovnikov je završio svoje rano obrazovanje na Sveučilištu u Kazanu i tamo nastavio znanstvenu karijeru. Njegova karijera dobila je uzlet i priznanje nakon objave njegove vladavine.  

Bio je prvi koji je uočio obrazac u reakcijama adicije i eliminacije, a kasnije je uveo pravilo koje je pomoglo u pojednostavljenju i razumijevanju reakcija eliminacije.

Izjavio je da se pri dodavanju halogena kao spoja (na primjer, HCl) alkenu, halogeni dio veže za manje supstituirani ugljik.

Protonski dio se veže za supstituiraniji ugljik.

Ako uzmemo primjer HCl i propena, nakon prekida dvostruke veze, klorni dio se veže za srednji ugljik, dok se vodik veže za krajnji ugljik (konačni proizvod- 2-kloropropan)  

Ovo je pravilo potaknulo Markovnikovljevu karijeru u Rusiji, ali nije dobio dovoljno globalno priznanje sve dok drugi znanstvenici nisu preveli njegovu izjavu na druge jezike.

Ovo pravilo ima neke iznimke koje su navedene u Anti-Markovnikovom pravilu. Doprinos Markovnikova organskoj kemiji je ogroman i inspirativan.

Do danas se ovo pravilo uvelike poštuje.   

Tko je Zaitsev?  

Kao što je već spomenuto, Alexander Zaitsev ruski je kemičar koji je rođen 2. srpnja 1841. i slijedio je svoju strast prema organskoj kemiji.

Stekao je slavu zahvaljujući Zaitsevovom pravilu (također poznatom kao Saytzeffovo pravilo), objavljenom 1875.  

Također je završio svoje rano obrazovanje na Sveučilištu u Kazanu diplomirajući ekonomiju.

Zbog Cameral sustava (svaki student koji ima diplomu iz ekonomije trebao bi studirati kemiju dvije godine), Zaitsev je također nastavio karijeru u kemiji.

Radio je kao asistent mnogim renomiranim znanstvenicima poput Kolbea i Wurtza, čime je stekao kolosalno iskustvo.   

Dok je studirao na Sveučilištu u Kazanu, Zaitsev je promatrao i upisao neke reakcije.

Nakon Markovnikovljeve vladavine, Zaitsev je objavio svoju verziju, koja je bila u suprotnosti s Markovnikovljevom izjavom.

Izjavio je da kada halogen reagira s alkenom, nakon prekida dvostruke veze, halogeni dio se veže za više supstituirani ugljik, a proton se veže za najmanje supstituirani ugljik.   

Zaitsev je aktivno istraživao reakcije dodavanja i eliminacije kako bi raspravljao i opovrgao svog suparnika, Markovnikova.

Zaitsevljevo pravilo je bilo uspješno, ali je imalo mnogo iznimaka s glomaznim bazama, konjugacijama, steričkom aktivnošću itd.   

Ovo je pravilo visoko priznato u svijetu kemije. Zaitsev je čak dobio brojne nagrade za svoje otkriće i bio je visoko cijenjen u 18. i 19. stoljeću.   

Glavne razlike između Markovnikova i Zaitseva 

1. Markovnikov je bio ruski kemičar rođen 25. prosinca 1837. i poznat je po Markovnikov/Markownikovoffovom pravilu. Nasuprot tome, Zaitsev je bio ruski kemičar rođen 2. srpnja 1841. koji je poznat po svom pravilu Zaitsev/Saytzeff.   
2. Prema Markovnikovljevom pravilu, funkcionalna skupina se veže za najmanje supstituirani ugljik u reakciji eliminacije alkena. Prema Zaitsevljevom pravilu, funkcionalna skupina se veže za najsupstituiraniji ugljik.  
3. Prema Markovnikovljevom pravilu, protonski dio u funkcionalnoj skupini se veže za supstituiraniji ugljik. Prema pravilu Zaitseva, protonski dio se veže za najmanje supstituirani ugljik.  
4. Markovnikov je vjerovao da je najmanje supstituirani alken najstabilniji proizvod, dok je Zaitsev branio da je najsupstituiraniji alken uravnoteženi produkt.  
5. Markovnikovljevo pravilo ima iznimke - Anti-Markovnikovljevo pravilo, dok Zaitsevljevo pravilo ima iznimke koje se temelje na konjugaciji, stereokemiji, steričkoj smetnji itd.   

Reference 

1. https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ed038p297 
2. https://link.springer.com/content/pdf/10.1007/978-3-319-03979-4_296.pdf 

Zadnje ažuriranje: 25. srpnja 2023